Lower Silesian Digital Library contains 109 163 digital objects
Object
Title: Metoda analizy reorganizacji wiązań na ścieżce reakcji chemicznej
Title in english:
The method for observation of the bond reorganization on the reaction path
Creator:
Contributor:
Komorowski, Ludwik. Promotor ; Ordon, Piotr. Promotor
Abstrakt:
Punktem wyjściowym badań były koncepcje Ordona i Tachibany wyznaczania ewolucji reaktywności supercząsteczki na trajektorii IRC. Pierwszym rozszerzeniem tych idei było przedstawienie siły reakcji i stałej siłowej reakcji w rozdzielczości atomowej. Przypisanie wkładów atomowych sile reakcji pozwoliło na wskazanie atomów, które pokonują najdłuższy dystans podczas przemiany chemicznej, jednak nie pozwoliło na zidentyfikowanie towarzyszących jej zmian gęstości elektronowej. Również rozszerzenie metody na drugą pochodną po liczbie postępu reakcji (stałą siłową reakcji) nie przyniosło oczekiwanego efektu. Interesujące wyniki uzyskane na tej drodze ograniczone były wyłącznie do wielkości globalnych, tj. charakteryzujących supercząsteczkę jako całość; ten punkt widzenia jest mało użyteczny dla analizy strukturalnej w chemii. Najważniejszym elementem tej pracy jest numeryczne zaimplementowanie koncepcji podatności reakcyjnej atomów i wiązań (Reaction Fragility) Ten schemat obliczeniowy pozwala na śledzenie mechanizmu reakcji chemicznej, czyli sekwencji zrywania i tworzenia się wiązań na trajektorii IRC, podając dodatkowo wartość współrzędnej reakcji, dla której zachodzi określona przemiana. Przedstawienia widma podatności reakcji w rozdzielczości atomowej i w rozdzielczości wiązań są jednoznaczne, gdyż wynikają z definicji siły Hellmanna-Feynmana. Drugim logicznym krokiem było rozpoznanie własności macierzy połączeń DFT, czyli macierzy kwadratowej o wymiarze n (liczba atomów w układzie), której wyrazami są dywergencje sił H-F działających na jądra, z definicji zależne wprost od funkcji gęstości elektronowej. Dywergencje te jako iloczyny skalarne, są niezależne od transformacji układu współrzędnych (przesunięcie lub obrót); dzięki temu ewolucja elementów zawartych w macierzy gęstości na ścieżce reakcji niesie wprost informacje o następujących na kolejnym kroku reakcji zmianach gęstości elektronowej wokół każdego atomu. ; The starting point of the research were the concepts of Ordon and Tachibana for determining the evolution of supermolecule reactivity along the IRC trajectory. The first extension of these ideas was to represent the reaction force and reaction force constant at atomic resolution. Assigning atomic contributions to the reaction force allowed to identify atoms that travel the longest distance during a chemical change but did not allow for identification the accompanying variations in electron density. Also, extending the method to the second derivative of the reaction progress number (the reaction force constant) did not bring the expected effect. The interesting results obtained in this way were limited only to global quantities, i.e., those characterizing the supermolecule as a whole; this point of view is of little use for structural analysis in chemistry. The most important element of this work is the numerical implementation of the concept of reaction fragility of atoms and bonds. This computational scheme allows for tracking the mechanism of a chemical reaction, i.e. the sequence of breaking and forming bonds along the IRC trajectory, additionally providing the value of the reaction coordinate for which a specific transformation occurs. The representations of the reaction susceptibility spectrum at atomic resolution and bond resolution are unambiguous because they result from the definition of the Hellmann-Feynman force. The second logical step was to recognize the properties of the DFT connection matrix, i.e., a square matrix of dimension n (the number of atoms in the system), whose expressions are the divergences of H-F forces acting on the nuclei, which depend directly on the electron density function. These divergences, as scalar products, are independent of the transformation of the coordinate system (shift or rotation); the evolution of the elements contained in the density matrix along the reaction path directly carries information about the changes in electron density around each atom at the next step of the reaction.
Publisher:
Place of publication:
Date:
Resource Type:
Resource Identifier:
Language:
Relation:
Politechnika Wrocławska. Wydział Chemiczny
Rights:
Wszystkie prawa zastrzeżone (Copyright)
Access Rights:
Dla wszystkich w zakresie dozwolonego użytku
Rights Owner:
Location:
Coveredge:
Object collections:
- Lower Silesian Digital Library > Participants of the Consortium > 01. Wrocław University of Science and Technology > PhD Thesis
- Lower Silesian Digital Library > Resources > 1. Materiały naukowe i dydaktyczne > Rozprawy doktorskie i habilitacyjne
- Lower Silesian Digital Library > Fields of science > 6. Nauki ścisłe i przyrodnicze
Last modified:
Oct 8, 2025
In our library since:
Oct 8, 2025
Number of object content hits:
13
All available object's versions:
https://dbc.wroc.pl/publication/179645
Show description in RDF format:
Show description in OAI-PMH format:
| Edition name | Date |
|---|---|
| Metoda analizy reorganizacji wiązań na ścieżce reakcji chemicznej | Oct 8, 2025 |
Objects Similar
Ordon, Piotr Komorowski, Ludwik. Promotor
Wróblewski, Tomasz Hubisz, Krzysztof Antonowicz, Józef Gaj, Miron. Redakcja Urbańczyk, Wacław. Redakcja
Gang Zhao Ting Dai Shuai Wang Hong Zhong Drzymała, Jan. Redakcja Kowalczuk, Przemysław B. Redakcja
Bo Yang Xian Xie Xiong Tong Zhuoyue Lan Yiqi Cui Drzymała, Jan. Redakcja Kowalczuk, Przemysław B. Redakcja
Du, Weifan Li, Xianbo Zhang, Qin
Polskie Towarzystwo Chemiczne
Polskie Towarzystwo Chemiczne
Cao, Qinbo Yan, Wenchao Wen, Shuming Liu, Dianwen Li, Yanjun
